Qual desses botões é usado para pausar e áudio ou vídeo?
O botão de pausa pode pausar a reprodução e reiniciar a reprodução da posição atual. O botão de reprodução/pausa combinado apenas faz o que o botão de pausa faz.
Os botões devem alternar o estado atual?
Sim, nos bastidores, é uma transição de estado, mas para o usuário, há uma ação. Enquanto o Shuffle/Straight Play é uma opção e é melhor mostrar o estado atual (e possivelmente ter apenas um ícone e alterar o botão para mostrar que a opção está ativada/desativada).